1)由電位滴定曲線(xiàn)確定 電位滴定的終點(diǎn)可以通過(guò)圖解法從電位滴定曲線(xiàn),即指示電極電位或電池電動(dòng)勢(E)對滴定劑體積(V)所做的圖上確定。如果滴定曲線(xiàn)對稱(chēng),而且電位突躍部分陡直,可直接從電位突躍的中點(diǎn)來(lái)確定滴定終點(diǎn)。如果滴定曲線(xiàn)的電位突躍不陡又不對稱(chēng),可以將滴定曲線(xiàn)進(jìn)行微分處理,得一次微商曲線(xiàn),由△E/△V~V做圖確定,峰尖的極值處為滴定終點(diǎn)。在實(shí)際測繪時(shí),由于滴加體積不是連續的,用離散的數據繪制滴定的一次微商曲線(xiàn),會(huì )產(chǎn)生較大的偏差,而將其作二次微分處理,以二次微商等于零的這一點(diǎn)為滴定終點(diǎn)為準確。它可由二次微商曲線(xiàn),即由△E2/△2V~V作圖確定滴定終點(diǎn)。
現在有計算機控制的自動(dòng)電位滴定儀可在△E/△V的MAX處或在△E2/△2V的零處為自動(dòng)停止滴定,并能顯示和打印測試結果。
2)預設電位法 利用平衡常數通過(guò)理論計算或用待測物的標準溶液經(jīng)實(shí)驗測出終點(diǎn)電位。將此電位作為預設終點(diǎn)電位。當滴定到達這一預定電位時(shí)即停止滴定。
3)格氏作圖法 1952年G..Gran推導出適合各類(lèi)滴定的函數,稱(chēng)格氏函數(表2.4-20)。此函數是E的反對數,即是被測離子或滴定劑的濃度。用格氏函數對加入滴定劑的體積(V)做圖,得一直線(xiàn),稱(chēng)為格氏圖。把直線(xiàn)外推交于橫軸,交點(diǎn)的體積就是滴定終點(diǎn)的體積(Ve)。格氏作圖使電位滴定的對數作圖線(xiàn)性化??杀苊饣瘜W(xué)計量點(diǎn)附近因電位達到平衡慢,使滴定速度減慢,以及由于反應平衡常數較小而突躍不明顯,難于確定終點(diǎn)的問(wèn)題,從而提高了測量的準確度。
電話(huà)
微信掃一掃